ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА, (COOH)2, бесцветные кристаллы, tпл 189,5шC. Содержится в виде калиевой соли в щавеле, кислице. В промышленности щавелевая кислота и её соли (оксалаты) получают химическим синтезом, применяют в текстильной промышленности (протрава), в аналитической химии, органическом синтезе, для очистки металлов от ржавчины и накипи.

Смотреть больше слов в «Современной энциклопедии»

ЩАВЕЛЬ →← ШЮТЦ

Смотреть что такое ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА в других словарях:

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

— этандикислота (Oxals ä ure, acide oxalique), получена впервые в 1773 г. Совари из кисличной соли (кислая щавелево-калиевая соль); Бергман получил ее окислением сахара азотной кислотой и описал под именем сахарной кислоты; Шееле в 1776 г. установил идентичность обеих кислот. IIриготовление Щ. кислоты из сахара было первым случаем получения органического соединения вне организма. В свободном состоянии Щ. кислота вообще в природе встречается редко, до сих пор найдена только в грибе Boletus sulfureus; в виде солей находится в растениях и продуктах животного царства. В виде кислого щавелекислого калия — в соке видов oxalis — кислиц. Чаще всего Щ. кислота встречается в растениях в виде кристаллических отложений кальциевой соли внутри клеток. Кальциевая соль Щ. кислоты составляет часть мочи и выделений некоторых желез. Аммонийная соль Щ. кислоты, как продукт разложения мочевой кислоты, находится в гуано. Щ. кислота, кроме того, образует некоторые минералы, как вевеллит и тиршит (щавелекислая известь), которые найдены в виде накипи на исландском шпате и мраморе, и гумбольдит (щавелекислая закись железа), найденный в некоторых буроугольных месторождениях. Щ. кислота имеет состав, эмпирически выражаемый C <span class="sub">2</span>H<span class="sub">2</span>O<span class="sub">4,</span> она дает два ряда солей, зефиров и проч., т. е. двуосновна, и заключает две гидроксильных или карбоксильных группы. Строение ее может быть выражено HOOC—COOH. Кристаллизуется с 2-мя частицами воды С <span class="sub">2</span> Н <span class="sub">2</span> О <span class="sub">4</span> ∙2Н <span class="sub">2</span> О, что соответствует полному гидрату (OH) <span class="sub">3</span>C—C(OH)<span class="sub">3</span> (Штауб и Ватсон Смит). Строение ее подтверждается реакциями получения, из которых теоретически интересны: 1) образование Щ. кислоты при действии CO <span class="sub">2</span> на расплавленный натр при 360° (Дрексель), при чем образуется натриевая соль Щ.кислоты:<br><p>CO<span class="sub">2</span>—CO<span class="sub">2</span> + 2Na = NaOOC—COONa.<br></p><p>2) Щ. кислота получается при нагревании до 400° муравьино-калиевой или натриевой соли:<br></p><p>2HСО <span class="sub">2</span>Na = 2H + СО <span class="sub">2</span> NaСО <span class="sub">2</span>Na.<br></p><p>3) Циан CNCN, как нитрил Щ. кислоты, при действии омыляющих веществ дает амид Щ. кислоты (оксамид) NН <span class="sub">2</span>COCONH<span class="sub">2</span>, а последний легко — Щ. кислоту. 4) При осторожном окислении муравьиной кислоты получается Щ. кислота. 5) Перхлорэтан C <span class="sub">2</span>Cl<span class="sub">6</span> при продолжительном нагревании с едким кали переходит в Щ. кислоту. 6) Окислением сложных органических соединений, для каковой цели употребляют или обработку азотной кислотой или сплавление с едкими щелочами. Последние 2 метода служат для фабричного производства Щ. кислоты. Щ. кислота кристаллизуется из воды в бесцветных одноклиномерных, сильно двупреломляющих призмах, с двумя молекулами воды (С <span class="sub">2</span> Н <span class="sub">2</span> О <span class="sub">4</span> ∙2Н <span class="sub">2</span> О), которые теряет при 100° или при стоянии над серной кислотой. Плавится при 101,5°. Безводная кислота при 100° возгоняется, выше 150° С разлагается на воду, углекислоту, окись углерода и муравьиную кислоту, при быстром и сильном нагревании — на воду, окись углерода и углекислоту. Безводная кислота плавится в капиллярных трубках при 189°. Щ. кислота растворима в воде, спирте и эфире. 100 частей воды растворяют при 20° 8,8 частей безводной кислоты, 100 частей безводного спирта при 15° — 23,73 частей, 100 частей эфира — 1,27 частей. При нагревании с крепкой серной кислотой Щ. кислота распадается на воду, углекислоту и окись углерода. Легко отдающими свой кислород окислителями Щ. кислота окисляется нацело, до СО <span class="sub">2</span>:<br></p><p>С <span class="sub">2</span> Н <span class="sub">2</span> О <span class="sub">4</span> +<span class="italic"> </span> О = 2СО <span class="sub">2</span> + Н <span class="sub">2</span> О;<br></p><p>так действует нагревание с азотной кислотой, хлорноватистой, йодной, хромовой, хлорными соединениями золота и платины (выделяются металлы); на холоде, легко — марганцевой кислотой в кислом растворе (реакция применяется в объемном анализе). Щ. кислота, как двухосновная, дает с одноатомными металлами два ряда солей,<br></p><p>, в зависимости от того, сколько атомов водорода замещаются металлом. Кроме этих двух рядов нормальных солей, она дает легко малопрочные надкислые соли — соединение кислой соли Щ. кислоты с частицей кислоты, напр. C <span class="sub">2</span> О <span class="sub">4</span>HNaC<span class="sub">2</span> О <span class="sub">4</span> Н <span class="sub">2</span>. Двухатомные металлы дают средние соли, кислые соли их малопостоянны и легко распадаются с выделением Щ. кислоты. Составь тех и других выражается:<br></p><p><br></p><p><br></p><p>средняя кальциевая соль<br></p><p><br></p><p><br></p><p>кислая бариевая соль<br></p><p>Гораздо постояннее кислых солей легко образующиеся двойные соли с одноатомными металлами, напр.<br></p><p><br></p><p><br></p><p>С окислами М <span class="sub">2</span> О <span class="sub">3</span> Щ. кислота образует ряд двойных солей K <span class="sub">6</span>Fe<span class="sub">2</span> (С <span class="sub">2</span> О <span class="sub">4</span>)<span class="sub">6</span>∙6H<span class="sub">2</span> О, K <span class="sub">6</span>Cr<span class="sub">2</span> (С <span class="sub">2</span> О <span class="sub">4</span>)<span class="sub">6</span>∙6H<span class="sub">2</span> О, K <span class="sub">2</span>Cr<span class="sub">2</span> (С <span class="sub">2</span> О <span class="sub">4</span>)<span class="sub">4</span>∙10H<span class="sub">2</span> О и т. д. Они представляют соли соответствующих комплексных кислот. Большинство солей Щ. кислоты кристаллизуется с водой, которая более или менее легко выделяется. В воде легко растворимы только соли щелочных металлов, большинство солей совсем нерастворимо, в спирте растворима только литиевая соль. При нагревании соли Щ. кислоты разлагаются или на углекислую соль и окись углерода, или на окись металла, углекислоту и окись углерода, или на металл и углекислоту в зависимости от постоянства углекислых солей металлов при условиях реакции<br></p><p><br></p><p><br></p><p>Техническое значение из солей имеют: кислая щавелевокислая соль калия с примесью надкислой соли, употребляющаяся для удаления чернильных и ржавчинных пятен; действие основано на образовании двойной растворимой соли окиси железа и калия; K <span class="sub">2</span> Fe(С <span class="sub">2</span> О <span class="sub">4</span>)<span class="sub">2</span>∙H<span class="sub">2</span> О — двойная соль калия и закиси железа употребляется в фотографии как проявитель, приготовляется смешением растворов железного купороса и средней щавелево-калиевой соли; двойные соли сурьмы калия и натрия употребляются как протравы в красильном деле. Самая характерная соль Щ. кислоты есть кальциевая — С <span class="sub">2</span> О <span class="sub">4</span> Са, нерастворимая в воде и уксусной кислоте, но растворимая в соляной и азотной; в виде этой соли определяются при анализе кальций и Щ. кислота. Щ. кислота дает многочисленные производные. Ангидрид Щ. кислоты неизвестен. Хлорангидрид СlСОСОСl обыкновенным путем, т. е. действием пятихлористого фосфора <span class="bold"> </span> на кислоту, не получается, Щ. кислота дает при этом воду, углекислоту, окись углерода и хлорокись фосфора. Хлорангидрид получается действием пятихлористого фосфора на средний эфир этилового спирта. Щ. кислота, как двухосновная, дает два ряда сложных эфиров со спиртами, из эфиров имеют значение диметилщавелевый СН <span class="sub">3</span> ОСОСООСН <span class="sub">3</span>, кристаллический, с точкой плавления +54, употребляется для очистки метилового спирта. Соответствующий эфир этилового спирта представляет жидкость. Нитрил Щ. кислоты есть циан CNCN (см. это соединение). Амидов два — оба известны. Оксамид NH <span class="sub">2</span>COCONH<span class="sub">2 </span> получается при омылении циана и отщеплением воды от аммиачной соли Щ. кислоты при нагревании, в виде белого, в воде, спирте и эфире трудно растворимого порошка. Оксаминовая кислота NH <span class="sub">2</span>COCOOH при нагревании кислой щавелево-аммиачной соли растворима в спирте и эфире (подробнее см. Оксамид, Оксаминовая кислота). Имид Щ. кислоты СО— NH—СО, оксальимид, получается нагреванием оксаминовой кислоты с пятихлористым фосфором или с хлорокисью фосфора, представляет кристаллически хорошо образованные блестящие призмы, трудно растворимые в холодной воде, с нейтральной реакцией, легко растворим в слабом аммиаке, при кипячении с водой дает оксамид и Щ. кислоту, с крепким раствором аммиака дает оксамид.<br></p><p>Заводское производство Щ. кислоты основано на окислении различных органических веществ и отбросов азотной кислотой или едкими щелочами. При фабрикации посредством азотной кислоты исходным материалом служат дешевые сорта сахара: глюкоза, полученная из крахмала, или отбросы с сахарных заводов; последние выгоднее употреблять, так как стоимость равного количества сахара в отбросах сахарного производства будет меньше, чем того же количества глюкозы, особенно если употреблять патоку с песочных заводов, которая, кроме того, заключает большое количество калийных солей, вполне утилизируемых при обработке. Ход работы следующий: в глиняных или деревянных, выложенных свинцом сосудах, помещенных в большую водяную баню из кирпича или камня на цементе, с паровым нагревателем, обрабатывают патоку азотной кислотой уд. в. от 1,2 до 1,27 при нагревании до 50° С. На 125 частей продажной патоки или на 100 частей сахара берут 443 части азотной кислоты. При надлежащей температуре и крепости кислоты реакция идет спокойно, с выделением окиси азота, которая по трубам проводится в серные камеры, если есть они на заводе, или, смешиваясь на пути с воздухом и паром, в различного устройства конденсационные приборы. Прибавление небольших количеств серной кислоты к азотной способствует реакции. По окончании выделения газов жидкость спускается в кристаллизационные ящики. Выкристаллизовавшаяся кислота промывается холодной водой, сушится и поступает в продажу. 100 частей сахара дают около 115 ч. кристаллической кислоты. Этот способ, несмотря на всю его простоту и легкость ведения самого процесса, редко применяется, так как очень дорог вследствие употребления окислителем дорогой азотной кислоты, переходящей при реакции в низшие окислы азота, регенерация которых очень затруднительна и дорога; самой лучшей утилизацией выделяющихся окислов являлось бы применение их для камерного процесса, но этому сильно мешает, во-первых, неравномерность выделения газов, обильное в начале реакции и незначительное в конце ее, что для камерного процесса вредно, во-вторых, сравнительно небольшая трата окислов азота при современном камерном процессе благодаря их постоянному улавливанию в башнях. Сплавлением с едкими щелочами получение Щ. кислоты хотя и более трудно, но зато значительно дешевле, так как исходным материалом служат отбросы, почти не имеющие цены, главным образом опилки, а едкие щелочи нацело регенерируются, конечно, кроме неизбежных при всяком производстве потерь. Прежде чем перейти к описанию заводского процесса в том виде, как он ведется на фабриках, необходимо подробнее рассмотреть действие едкого калия и натрия на растительную клетчатку различного происхождения и при разных условиях. Образование Щ. кислоты при сплавлении органических веществ со щелочами было замечено в 1829 г. Гей-Люссаком, технически способ впервые был разработан Поссоцом (Possoz), и он же ввел его в заводскую практику. Поссоц при своих опытах заметил: 1) что едкие кали и натр относятся неодинаково к реакции, именно, что при сплавлении с едким натром получается гораздо меньше кислоты, чем если сплавлять с едким кали, причем в первом случае окисление органических соединений идет до СО <span class="sub">2</span>. 2) Что смесь обеих щелочей в известной пропорции оказывает наиболее благоприятное влияние на ход реакции с образованием наибольшего количества Щ. кислоты. Так, если обозначить через 100 количество Щ. кислоты, образующейся при действии чистого едкого кали на крахмал, то при различных отношениях между основаниями получим:<br></p><p> NaHO+ KHO получается С <span class="sub">2</span> Н <span class="sub">2</span> О <span class="sub">4</span> — + 100 100 25 + 75 110 33 + 67 112,5 50 + 50 100 67 + 33 90 75 + 25 80 100 + — незначительное количество <br></p><p>3) Поссоц заметил, что органические вещества растительного происхождения дают большие выходы Щ. кислоты, чем животного. Последующими опытами Торна было установлено: наиболее благоприятная температура реакции 240° С, соотношение между количеством опилок и едкими щелочами, именно 1:2, состав едкой щелочи (40КНО + 60NaHO); кроме того, выяснено, что прибавка к плавящейся массе окислителей, вроде перекиси марганца, улучшает выходы Щ. кислоты, что древесные опилки как лиственных, так и хвойных пород дают почти одинаковые количества Щ. кислоты, хотя лиственные вообще большие, и что процесс следует вести, по возможности распределяя массу, назначенную для обработки, тонким слоем, чтобы усилить окисление и предохранить самонагревание массы, последствием чего является значительное ухудшение выходов Щ. кислоты, как ясно видно из следующей таблицы:<br></p><p> КНО NaHO при работе в толст. слое в тонком 20 80 30,04 74,76 30 70 38,89 76,77 40 60 43,70 80,57 60 40 42,64 80,08 80 20 61,32 81.24 100 — 65,51 81,23 <br></p><p>Основываясь на опытах Поссоца и Торна в настоящее время готовят Щ. кислоту следующим образом: обливают воздушно-сухие опилки кипящим едким щелоком уд. веса 1,3 до 1,4, употребляя на 1 часть опилок 2 части щелочей (40KHO + 60NaHO), нагревают смесь в железных, плоских, около 2 м диаметром чашах при постоянном механическом помешивании до 240° C, наблюдая, чтобы толщина слоя не превосходила 1,5—2 стм. По мере нагревания сначала испаряется вода, масса становится темно-бурой, появляется своеобразный запах, при 180° окраска массы начинает переходить в желтовато-зеленый цвет, и опилки мало-помалу теряют свою древесную структуру, которая к концу реакции совсем исчезает. Горячий сплав выщелачивают кипящей водой, концентрируют полученный раствор до 38° В., охлаждают, при чем кристаллизуется почти вся Щ. кислота в виде щавелево-натриевой соли; кристаллы отделяют центрифугой от маточного рассола, который содержит в себе мало Щ. кислоты, углекислые, едкие щелочи и органические вещества. Кристаллы щавелево-натриевой соли перерабатываются на Щ. кислоту, а из маточных солей регенерируются заключающиеся в них щелочи, для чего щелочи переводят прибавлением извести — в едкие; полученный раствор, содержащий гуминовые вещества, упаривается досуха, и сухой остаток обжигается при доступе воздуха, при чем получаются углекислые кали и натр, которые идут снова в дело для приготовления едких щелочей. Кристаллы щавелево-натриевой соли растворяются в горячей воде, к раствору при постоянном помешивании и подогревании прибавляют известкового молока до полного осаждения Щ. кислоты. Полученный при этой операции едкий натр идет снова в работу, а щавелево-известковая соль подвергается дальнейшей обработке. Для выделения Щ. кислоты щавелево-известковую соль при слабом нагревании паром обрабатывают при постоянном помешивании слабой серной кислотой 15—20° В. (1 ч. соли, 2 ч. Н <span class="sub">2</span>SO<span class="sub">4</span> при 66° C), при чем выделяется гипс, а Щ. кислота остается в растворе. Осадок гипса отделяют на центрифуге или, еще лучше, на фильтр-прессе и промывают. Раствор содержит, кроме Щ. кислоты, серную кислоту и гипс, для выделения которого раствор осторожно паром концентрируют до 15° В. летом, до 10° В. — зимой и охлаждают, гипс после 3-4-часового стояния выкристаллизовывается. Слитый с кристаллов гипса раствор упаривают до 30° В. и кристаллизуют из него Щ. кислоту. Кристаллы Щ. кислоты для очищения подвергаются повторной кристаллизации; маточный рассол, содержащий Н <span class="sub">2</span>SO<span class="sub">4</span>, употребляется снова при обработке щавелево-кальциевой соли. Полученная после перекристаллизации Щ. кислота для техники достаточно чиста и содержит около процента серной кислоты и солей калия и натрия. Интересное видоизменение этого распространенного способа патентовано Капитеном и Гертлингом, именно смесь из 20-ти частей опилок, 1,5 частей тяжелых углеводородов (машинного или вазелинового масла) с 40 частями едкого натра в растворе уд. веса 1,35 В. плавят при 200° С., причем реакция идет спокойно, с выделением воды и углеводородов; по прекращении выделения последних масса принимает желтый цвет и оказывается содержащей от 42—43 % Щ. кислоты, или, другими словами, из 100 ч. древесной массы получается до 143 ч. Щ. кислоты. При этом способе почти не образуется гуминовых веществ, и осаждающаяся при дальнейшей работе щавелево-известковая соль выпадает совсем белой. Кроме того, Щ. кислоту, по Ниттлю (Nittl), добывают нагреванием с едким натром отбросных щелоков при сульфитном процессе добычи клетчатки. По Лившицу и Берштейну, получающиеся при обработке дерева на целлюлозу смесью серной и азотной кислот (32 % Н <span class="sub">2</span>SO<span class="sub">4</span>, 18—20 % NНО <span class="sub">3</span> и 50 % H <span class="sub">2</span> O) отбросные кислоты заключают много Щ. кислоты, которую можно нацело получить кристаллизацией, причем из 100 ч. дерева получают от 38—40 % целлюлозы и около 30 % Щ. кислоты. Щ. кислота в технике имеет довольно значительное применение: она употребляется при крашении бумажных, шерстяных и шелковых тканей как протрава; при приготовлении чернил (для растворения берлинской лазури), розоловой и муравьиной кислот, декстрина, при белении и очищении стеарина. <span class="italic"><br><p>Н. Тутурин. </p></span><br></p>... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

        простейшая двухосновная Карболовая кислота, HOOC—COOH; бесцветные кристаллы, tпл 189,5 °С; растворяется в воде: в 100 г — 10 г (20 °С) и 120 г ... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

Щавелевая кислота — этандикислота (Oxals ä ure, acide oxalique), получена впервые в 1773 г. Совари из кисличной соли (кислая щавелево-калиевая соль); Бергман получил ее окислением сахара азотной кислотой и описал под именем сахарной кислоты; Шееле в 1776 г. установил идентичность обеих кислот. IIриготовление Щ. кислоты из сахара было первым случаем получения органического соединения вне организма. В свободном состоянии Щ. кислота вообще в природе встречается редко, до сих пор найдена только в грибе Boletus sulfureus; в виде солей находится в растениях и продуктах животного царства. В виде кислого щавелекислого калия — в соке видов oxalis — кислиц. Чаще всего Щ. кислота встречается в растениях в виде кристаллических отложений кальциевой соли внутри клеток. Кальциевая соль Щ. кислоты составляет часть мочи и выделений некоторых желез. Аммонийная соль Щ. кислоты, как продукт разложения мочевой кислоты, находится в гуано. Щ. кислота, кроме того, образует некоторые минералы, как вевеллит и тиршит (щавелекислая известь), которые найдены в виде накипи на исландском шпате и мраморе, и гумбольдит (щавелекислая закись железа), найденный в некоторых буроугольных месторождениях. Щ. кислота имеет состав, эмпирически выражаемый C <sub>2</sub>H<sub>2</sub>O<sub>4,</sub> она дает два ряда солей, зефиров и проч., т. е. двуосновна, и заключает две гидроксильных или карбоксильных группы. Строение ее может быть выражено HOOC—COOH. Кристаллизуется с 2-мя частицами воды С <sub>2</sub> Н <sub>2</sub> О <sub>4</sub> ∙2Н <sub>2</sub> О, что соответствует полному гидрату (OH) <sub>3</sub>C—C(OH)<sub>3</sub> (Штауб и Ватсон Смит). Строение ее подтверждается реакциями получения, из которых теоретически интересны: 1) образование Щ. кислоты при действии CO <sub>2</sub> на расплавленный натр при 360° (Дрексель), при чем образуется натриевая соль Щ. кислоты: CO<sub>2</sub>—CO<sub>2</sub> + 2Na = NaOOC—COONa. 2) Щ. кислота получается при нагревании до 400° муравьино-калиевой или натриевой соли: 2HСО <sub>2</sub>Na = 2H + СО <sub>2</sub> NaСО <sub>2</sub>Na. 3) Циан CNCN, как нитрил Щ. кислоты, при действии омыляющих веществ дает амид Щ. кислоты (оксамид) NН <sub>2</sub>COCONH<sub>2</sub>, а последний легко — Щ. кислоту. 4) При осторожном окислении муравьиной кислоты получается Щ. кислота. 5) Перхлорэтан C <sub>2</sub>Cl<sub>6</sub> при продолжительном нагревании с едким кали переходит в Щ. кислоту. 6) Окислением сложных органических соединений, для каковой цели употребляют или обработку азотной кислотой или сплавление с едкими щелочами. Последние 2 метода служат для фабричного производства Щ. кислоты. Щ. кислота кристаллизуется из воды в бесцветных одноклиномерных, сильно двупреломляющих призмах, с двумя молекулами воды (С <sub>2</sub> Н <sub>2</sub> О <sub>4</sub> ∙2Н <sub>2</sub> О), которые теряет при 100° или при стоянии над серной кислотой. Плавится при 101,5°. Безводная кислота при 100° возгоняется, выше 150° С разлагается на воду, углекислоту, окись углерода и муравьиную кислоту, при быстром и сильном нагревании — на воду, окись углерода и углекислоту. Безводная кислота плавится в капиллярных трубках при 189°. Щ. кислота растворима в воде, спирте и эфире. 100 частей воды растворяют при 20° 8,8 частей безводной кислоты, 100 частей безводного спирта при 15° — 23,73 частей, 100 частей эфира — 1,27 частей. При нагревании с крепкой серной кислотой Щ. кислота распадается на воду, углекислоту и окись углерода. Легко отдающими свой кислород окислителями Щ. кислота окисляется нацело, до СО <sub>2</sub>: С <sub>2</sub> Н <sub>2</sub> О <sub>4</sub> +<i> </i> О = 2СО <sub>2</sub> + Н <sub>2</sub> О; так действует нагревание с азотной кислотой, хлорноватистой, йодной, хромовой, хлорными соединениями золота и платины (выделяются металлы); на холоде, легко — марганцевой кислотой в кислом растворе (реакция применяется в объемном анализе). Щ. кислота, как двухосновная, дает с одноатомными металлами два ряда солей, , в зависимости от того, сколько атомов водорода замещаются металлом. Кроме этих двух рядов нормальных солей, она дает легко малопрочные надкислые соли — соединение кислой соли Щ. кислоты с частицей кислоты, напр. C <sub>2</sub> О <sub>4</sub>HNaC<sub>2</sub> О <sub>4</sub> Н <sub>2</sub>. Двухатомные металлы дают средние соли, кислые соли их малопостоянны и легко распадаются с выделением Щ. кислоты. Составь тех и других выражается: средняя кальциевая соль кислая бариевая соль Гораздо постояннее кислых солей легко образующиеся двойные соли с одноатомными металлами, напр. С окислами М <sub>2</sub> О <sub>3</sub> Щ. кислота образует ряд двойных солей K <sub>6</sub>Fe<sub>2</sub> (С <sub>2</sub> О <sub>4</sub>)<sub>6</sub>∙6H<sub>2</sub> О, K <sub>6</sub>Cr<sub>2</sub> (С <sub>2</sub> О <sub>4</sub>)<sub>6</sub>∙6H<sub>2</sub> О, K <sub>2</sub>Cr<sub>2</sub> (С <sub>2</sub> О <sub>4</sub>)<sub>4</sub>∙10H<sub>2</sub> О и т. д. Они представляют соли соответствующих комплексных кислот. Большинство солей Щ. кислоты кристаллизуется с водой, которая более или менее легко выделяется. В воде легко растворимы только соли щелочных металлов, большинство солей совсем нерастворимо, в спирте растворима только литиевая соль. При нагревании соли Щ. кислоты разлагаются или на углекислую соль и окись углерода, или на окись металла, углекислоту и окись углерода, или на металл и углекислоту в зависимости от постоянства углекислых солей металлов при условиях реакции Техническое значение из солей имеют: кислая щавелевокислая соль калия с примесью надкислой соли, употребляющаяся для удаления чернильных и ржавчинных пятен; действие основано на образовании двойной растворимой соли окиси железа и калия; K <sub>2</sub> Fe(С <sub>2</sub> О <sub>4</sub>)<sub>2</sub>∙H<sub>2</sub> О — двойная соль калия и закиси железа употребляется в фотографии как проявитель, приготовляется смешением растворов железного купороса и средней щавелево-калиевой соли; двойные соли сурьмы калия и натрия употребляются как протравы в красильном деле. Самая характерная соль Щ. кислоты есть кальциевая — С <sub>2</sub> О <sub>4</sub> Са, нерастворимая в воде и уксусной кислоте, но растворимая в соляной и азотной; в виде этой соли определяются при анализе кальций и Щ. кислота. Щ. кислота дает многочисленные производные. Ангидрид Щ. кислоты неизвестен. Хлорангидрид СlСОСОСl обыкновенным путем, т. е. действием пятихлористого фосфора на кислоту, не получается, Щ. кислота дает при этом воду, углекислоту, окись углерода и хлорокись фосфора. Хлорангидрид получается действием пятихлористого фосфора на средний эфир этилового спирта. Щ. кислота, как двухосновная, дает два ряда сложных эфиров со спиртами, из эфиров имеют значение диметилщавелевый СН <sub>3</sub> ОСОСООСН <sub>3</sub>, кристаллический, с точкой плавления +54, употребляется для очистки метилового спирта. Соответствующий эфир этилового спирта представляет жидкость. Нитрил Щ. кислоты есть циан CNCN (см. это соединение). Амидов два — оба известны. Оксамид NH <sub>2</sub>COCONH<sub>2 </sub> получается при омылении циана и отщеплением воды от аммиачной соли Щ. кислоты при нагревании, в виде белого, в воде, спирте и эфире трудно растворимого порошка. Оксаминовая кислота NH <sub>2</sub>COCOOH при нагревании кислой щавелево-аммиачной соли растворима в спирте и эфире (подробнее см. Оксамид, Оксаминовая кислота). Имид Щ. кислоты СО— NH—СО, оксальимид, получается нагреванием оксаминовой кислоты с пятихлористым фосфором или с хлорокисью фосфора, представляет кристаллически хорошо образованные блестящие призмы, трудно растворимые в холодной воде, с нейтральной реакцией, легко растворим в слабом аммиаке, при кипячении с водой дает оксамид и Щ. кислоту, с крепким раствором аммиака дает оксамид. Заводское производство Щ. кислоты основано на окислении различных органических веществ и отбросов азотной кислотой или едкими щелочами. При фабрикации посредством азотной кислоты исходным материалом служат дешевые сорта сахара: глюкоза, полученная из крахмала, или отбросы с сахарных заводов; последние выгоднее употреблять, так как стоимость равного количества сахара в отбросах сахарного производства будет меньше, чем того же количества глюкозы, особенно если употреблять патоку с песочных заводов, которая, кроме того, заключает большое количество калийных солей, вполне утилизируемых при обработке. Ход работы следующий: в глиняных или деревянных, выложенных свинцом сосудах, помещенных в большую водяную баню из кирпича или камня на цементе, с паровым нагревателем, обрабатывают патоку азотной кислотой уд. в. от 1,2 до 1,27 при нагревании до 50° С. На 125 частей продажной патоки или на 100 частей сахара берут 443 части азотной кислоты. При надлежащей температуре и крепости кислоты реакция идет спокойно, с выделением окиси азота, которая по трубам проводится в серные камеры, если есть они на заводе, или, смешиваясь на пути с воздухом и паром, в различного устройства конденсационные приборы. Прибавление небольших количеств серной кислоты к азотной способствует реакции. По окончании выделения газов жидкость спускается в кристаллизационные ящики. Выкристаллизовавшаяся кислота промывается холодной водой, сушится и поступает в продажу. 100 частей сахара дают около 115 ч. кристаллической кислоты. Этот способ, несмотря на всю его простоту и легкость ведения самого процесса, редко применяется, так как очень дорог вследствие употребления окислителем дорогой азотной кислоты, переходящей при реакции в низшие окислы азота, регенерация которых очень затруднительна и дорога; самой лучшей утилизацией выделяющихся окислов являлось бы применение их для камерного процесса, но этому сильно мешает, во-первых, неравномерность выделения газов, обильное в начале реакции и незначительное в конце ее, что для камерного процесса вредно, во-вторых, сравнительно небольшая трата окислов азота при современном камерном процессе благодаря их постоянному улавливанию в башнях. Сплавлением с едкими щелочами получение Щ. кислоты хотя и более трудно, но зато значительно дешевле, так как исходным материалом служат отбросы, почти не имеющие цены, главным образом опилки, а едкие щелочи нацело регенерируются, конечно, кроме неизбежных при всяком производстве потерь. Прежде чем перейти к описанию заводского процесса в том виде, как он ведется на фабриках, необходимо подробнее рассмотреть действие едкого калия и натрия на растительную клетчатку различного происхождения и при разных условиях. Образование Щ. кислоты при сплавлении органических веществ со щелочами было замечено в 1829 г. Гей-Люссаком, технически способ впервые был разработан Поссоцом (Possoz), и он же ввел его в заводскую практику. Поссоц при своих опытах заметил: 1) что едкие кали и натр относятся неодинаково к реакции, именно, что при сплавлении с едким натром получается гораздо меньше кислоты, чем если сплавлять с едким кали, причем в первом случае окисление органических соединений идет до СО <sub>2</sub>. 2) Что смесь обеих щелочей в известной пропорции оказывает наиболее благоприятное влияние на ход реакции с образованием наибольшего количества Щ. кислоты. Так, если обозначить через 100 количество Щ. кислоты, образующейся при действии чистого едкого кали на крахмал, то при различных отношениях между основаниями получим: <table cellspacing="1" cellpadding="7" width="356" border="1"> <tr> <td valign="top" width="36%"> NaHO+ KHO </td> <td valign="top" width="64%"> получается С <sub>2</sub> Н <sub>2</sub> О <sub>4</sub> </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="36%"> — + 100 </td> <td valign="top" width="64%"> 100 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="36%"> 25 + 75 </td> <td valign="top" width="64%"> 110 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="36%"> 33 + 67 </td> <td valign="top" width="64%"> 112,5 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="36%"> 50 + 50 </td> <td valign="top" width="64%"> 100 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="36%"> 67 + 33 </td> <td valign="top" width="64%"> 90 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="36%"> 75 + 25 </td> <td valign="top" width="64%"> 80 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="36%"> 100 + — </td> <td valign="top" width="64%"> незначительное количество </td> </tr> </table> 3) Поссоц заметил, что органические вещества растительного происхождения дают большие выходы Щ. кислоты, чем животного. Последующими опытами Торна было установлено: наиболее благоприятная температура реакции 240° С, соотношение между количеством опилок и едкими щелочами, именно 1:2, состав едкой щелочи (40КНО + 60NaHO); кроме того, выяснено, что прибавка к плавящейся массе окислителей, вроде перекиси марганца, улучшает выходы Щ. кислоты, что древесные опилки как лиственных, так и хвойных пород дают почти одинаковые количества Щ. кислоты, хотя лиственные вообще большие, и что процесс следует вести, по возможности распределяя массу, назначенную для обработки, тонким слоем, чтобы усилить окисление и предохранить самонагревание массы, последствием чего является значительное ухудшение выходов Щ. кислоты, как ясно видно из следующей таблицы: <table cellspacing="1" cellpadding="7" width="366" border="1"> <tr> <td valign="center" width="20%" rowspan="2"> КНО </td> <td valign="center" width="21%" rowspan="2"> NaHO </td> <td valign="center" width="59%" colspan="2"> при работе </td> </tr> <tr> <td valign="center" width="36%"> в толст. слое </td> <td valign="center" width="23%"> в тонком </td> </tr> <tr> <td valign="center" width="20%"> 20 </td> <td valign="center" width="21%"> 80 </td> <td valign="center" width="36%"> 30,04 </td> <td valign="center" width="23%"> 74,76 </td> </tr> <tr> <td valign="center" width="20%"> 30 </td> <td valign="center" width="21%"> 70 </td> <td valign="center" width="36%"> 38,89 </td> <td valign="center" width="23%"> 76,77 </td> </tr> <tr> <td valign="center" width="20%"> 40 </td> <td valign="center" width="21%"> 60 </td> <td valign="center" width="36%"> 43,70 </td> <td valign="center" width="23%"> 80,57 </td> </tr> <tr> <td valign="center" width="20%"> 60 </td> <td valign="center" width="21%"> 40 </td> <td valign="center" width="36%"> 42,64 </td> <td valign="center" width="23%"> 80,08 </td> </tr> <tr> <td valign="center" width="20%"> 80 </td> <td valign="center" width="21%"> 20 </td> <td valign="center" width="36%"> 61,32 </td> <td valign="center" width="23%"> 81.24 </td> </tr> <tr> <td valign="center" width="20%"> 100 </td> <td valign="center" width="21%"> — </td> <td valign="center" width="36%"> 65,51 </td> <td valign="center" width="23%"> 81,23 </td> </tr> </table> Основываясь на опытах Поссоца и Торна в настоящее время готовят Щ. кислоту следующим образом: обливают воздушно-сухие опилки кипящим едким щелоком уд. веса 1,3 до 1,4, употребляя на 1 часть опилок 2 части щелочей (40KHO + 60NaHO), нагревают смесь в железных, плоских, около 2 м диаметром чашах при постоянном механическом помешивании до 240° C, наблюдая, чтобы толщина слоя не превосходила 1,5—2 стм. По мере нагревания сначала испаряется вода, масса становится темно-бурой, появляется своеобразный запах, при 180° окраска массы начинает переходить в желтовато-зеленый цвет, и опилки мало-помалу теряют свою древесную структуру, которая к концу реакции совсем исчезает. Горячий сплав выщелачивают кипящей водой, концентрируют полученный раствор до 38° В., охлаждают, при чем кристаллизуется почти вся Щ. кислота в виде щавелево-натриевой соли; кристаллы отделяют центрифугой от маточного рассола, который содержит в себе мало Щ. кислоты, углекислые, едкие щелочи и органические вещества. Кристаллы щавелево-натриевой соли перерабатываются на Щ. кислоту, а из маточных солей регенерируются заключающиеся в них щелочи, для чего щелочи переводят прибавлением извести — в едкие; полученный раствор, содержащий гуминовые вещества, упаривается досуха, и сухой остаток обжигается при доступе воздуха, при чем получаются углекислые кали и натр, которые идут снова в дело для приготовления едких щелочей. Кристаллы щавелево-натриевой соли растворяются в горячей воде, к раствору при постоянном помешивании и подогревании прибавляют известкового молока до полного осаждения Щ. кислоты. Полученный при этой операции едкий натр идет снова в работу, а щавелево-известковая соль подвергается дальнейшей обработке. Для выделения Щ. кислоты щавелево-известковую соль при слабом нагревании паром обрабатывают при постоянном помешивании слабой серной кислотой 15—20° В. (1 ч. соли, 2 ч. Н <sub>2</sub>SO<sub>4</sub> при 66° C), при чем выделяется гипс, а Щ. кислота остается в растворе. Осадок гипса отделяют на центрифуге или, еще лучше, на фильтр-прессе и промывают. Раствор содержит, кроме Щ. кислоты, серную кислоту и гипс, для выделения которого раствор осторожно паром концентрируют до 15° В. летом, до 10° В. — зимой и охлаждают, гипс после 3-4-часового стояния выкристаллизовывается. Слитый с кристаллов гипса раствор упаривают до 30° В. и кристаллизуют из него Щ. кислоту. Кристаллы Щ. кислоты для очищения подвергаются повторной кристаллизации; маточный рассол, содержащий Н <sub>2</sub>SO<sub>4</sub>, употребляется снова при обработке щавелево-кальциевой соли. Полученная после перекристаллизации Щ. кислота для техники достаточно чиста и содержит около процента серной кислоты и солей калия и натрия. Интересное видоизменение этого распространенного способа патентовано Капитеном и Гертлингом, именно смесь из 20-ти частей опилок, 1,5 частей тяжелых углеводородов (машинного или вазелинового масла) с 40 частями едкого натра в растворе уд. веса 1,35 В. плавят при 200° С., причем реакция идет спокойно, с выделением воды и углеводородов; по прекращении выделения последних масса принимает желтый цвет и оказывается содержащей от 42—43 % Щ. кислоты, или, другими словами, из 100 ч. древесной массы получается до 143 ч. Щ. кислоты. При этом способе почти не образуется гуминовых веществ, и осаждающаяся при дальнейшей работе щавелево-известковая соль выпадает совсем белой. Кроме того, Щ. кислоту, по Ниттлю (Nittl), добывают нагреванием с едким натром отбросных щелоков при сульфитном процессе добычи клетчатки. По Лившицу и Берштейну, получающиеся при обработке дерева на целлюлозу смесью серной и азотной кислот (32 % Н <sub>2</sub>SO<sub>4</sub>, 18—20 % NНО <sub>3</sub> и 50 % H <sub>2</sub> O) отбросные кислоты заключают много Щ. кислоты, которую можно нацело получить кристаллизацией, причем из 100 ч. дерева получают от 38—40 % целлюлозы и около 30 % Щ. кислоты. Щ. кислота в технике имеет довольно значительное применение: она употребляется при крашении бумажных, шерстяных и шелковых тканей как протрава; при приготовлении чернил (для растворения берлинской лазури), розоловой и муравьиной кислот, декстрина, при белении и очищении стеарина. <i> Н. Тутурин. </i><br><br><br>... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

(этавдиовая к-та) НООС Ч СООН, мол. м. 90,04; бесцв. гигроскопичные кристаллы; существует в двух модификациях: -форма, решетка ромбич. бипирамидальная ... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА НООССООН, дикарбоновая к-та. В свободном состоянии и в виде солей—оксалатов — широко распространена во мн. растениях (кислица, щавел... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

(HOOCCOOH) простейшая двухосновная кислота насыщенного ряда, принадлежит к сильным органическим кислотам; бесцветные игольчатые кристаллы. Щ. к. ядовита. Содержится в виде калиевой соли в щавеле, кислице. в промышленности получают синтетически. Щ. к. и ее соли (оксалаты) применяют в текстильной промышленности (протрава), в аналитической химии, органическом синтезе, для очистки металлов от ржавчины и накипи. См. также Кислоты и ангидриды.... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

НООССООН - игольчатые кристаллы; tnл 189,5 °С (безводная Щ. к.) или 101,5 °С [дигидрат (COOH)2*2H2O]. Содержится в щавеле, гл. обр. в виде калиевой сол... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

НООССООН, двухосновная насыщенная карбоновая кислота; бесцв. кристаллы, tпл 189,5 оС. Содержится в виде калиевой соли в щавеле, кислице. В пром-сти пол... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

, (COOH)2, бесцветные кристаллы, tпл 189,5°C. Содержится в виде калиевой соли в щавеле, кислице. В промышленности щавелевая кислота и её соли (оксалаты... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА (дикарбоновая кислота), ядовитая бесцветная кристаллическая органическая кислота (С2Н2О4), чьи соли содержатся в некоторых растениях,... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА - НООССООН; бесцветные кристаллы, tпл 189,5 .С. Содержится в виде калиевой соли в щавеле, кислице. В промышленности получают синтетически. Щавелевая кислота и ее соли (оксалаты) применяются в текстильной промышленности (протрава), в аналитической химии, органическом синтезе, для очистки металлов от ржавчины и накипи.<br>... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА, НООССООН; бесцветные кристаллы, tпл 189,5 °С. Содержится в виде калиевой соли в щавеле, кислице. В промышленности получают синтетически. Щавелевая кислота и ее соли (оксалаты) применяются в текстильной промышленности (протрава), в аналитической химии, органическом синтезе, для очистки металлов от ржавчины и накипи.... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

щавелевая кислота — широко распространенная дикарбоновая кислота, поступающая в организм с пищей, а также образующаяся как конечный продукт окислительного дезаминирования глицина; выделяется с мочой в виде оксалата кальция. <br><br><br>... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

широко распространенная дикарбоновая кислота, поступающая в организм с пищей, а также образующаяся как конечный продукт окислительного дезаминирования ... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

широко распространенная дикарбоновая кислота, поступающая в организм с пищей, а также образующаяся как конечный продукт окислительного дезаминирования глицина; выделяется с мочой в виде оксалата кальция.... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

oxalic acid* * *oxalic acid

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

Äthandisäure, Kleesäure, Oxalsäure

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

• kyselina oxalová• kyselina šťavelová

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

Äthandisäure, Kleesäure, Oxalsäure

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

éthanedioïque, acide oxalique

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

ща́велева кислота́

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

қымыздық қышқылы

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

қымыздық қышқылы

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

қымыздық қышқылы

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА В МЕДИЦИНЕ

Щавелевая кислота в медицине — см. Оксалурия.

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА В РАСТЕНИЯХ

Щавелевая кислота в растениях — Щ. кислота в виде своих соединений (калиевой и, главным образом, кальциевой соли) является одним из самых распространенных продуктов обмена веществ в растительном царстве. Но до сих пор и условия образования Щ. кислоты, и значение ее для организма остаются мало выясненными. Целый ряд гипотез относительно значения Щ. кислоты отчасти сменили друг друга, отчасти существует совместно и до сих пор. Одно время пользовалась значительным распространением гипотеза Гольцнера (1 8 67) и Сакса (1882), которые полагали, что Щ. кислота служит для освобождения ценных для растения серной и фосфорной кислот из их кальциевых соединений. Шлейден, Шумахер и др. смотрели на Щ. кислоту как на ядовитый побочный продукт обмена веществ и видели значение солей кальция для растения в том, что, переводя Щ. кислоту в нерастворимую щавелево-кальциевую соль, они тем самым являются и рациональным противоядием против нее. Шталь (1888) приписывал Щ. кислоте значение средства защиты против врагов; de Vries указывал на роль Щ. кислоты для тургора и проч. В настоящее время преобладает взгляд на Щ. кислоту, опирающийся на способы образования ее вне организма. Согласно этому воззрению, Щ. кислота может быть продуктом расщепления или окисления всяких органических веществ в растении. При этом Щ. кислота может являться либо конечным продуктом процесса, выпадая, напр., в виде щавелево-кальциевой соли, либо промежуточным продуктом на пути полного сгорания органических веществ до углекислоты и воды. Второй случай пока еще мало доступен экспериментальному исследованию, и в работах, посвященных условиям образования Щ. кисл., изучается главным образом Щ. кислота, накопляющаяся в растении в качестве конечного продукта. Вемер (1891), изучавший образование Щ. кислоты у плесневого грибка Aspergillus niger, показал, что количество образующейся Щ. кислоты зависит в данном случае от свойств питательного субстрата; в щелочном субстрате образуется значительное количество Щ. кислоты, тогда как в отсутствии щелочей Щ. кислота не образуется. Бенеке (1903) подтвердил и для высших растений эту зависимость образования Щ. кислоты от состава питательной среды. Установлена, далее, зависимость образования Щ. кисл. от действия света. (Н. А. Монтеверде, 1889). <i> В. Арциховский. </i><br><br><br>... смотреть

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА В РАСТЕНИЯХ

Щ. кислота в виде своих соединений (калиевой и, главным образом, кальциевой соли) является одним из самых распространенных продуктов обмена веществ в р... смотреть

T: 113